اللانولين
اللانولين هو المادة المنقاة الشبيهة بالشمع من صوف الأغنام، Ovis aries Linné (Fam. Bovidae)، التي تم تنظيفها وإزالة اللون منها وإزالة الروائح الكريهة. لا يحتوي على أكثر من 0.25 بالمائة من الماء. ولا يجوز أن يحتوي على أكثر من 0.02 بالمائة من مضادات الأكسدة المناسبة.
التعبئة والتغليف والتخزين- يُحفظ في حاويات مغلقة جيدًا، ويفضل أن يكون ذلك في درجة حرارة الغرفة التي يمكن التحكم فيها.
وضع العلامات- تنص العلامة على أنه لا ينبغي استخدامه بدون تخفيف.
معايير USP المرجعية<11>-
يو إس بي لانولين آر إس
نطاق الانصهار، الدرجة الثانية<741>: بين 38 و44، ويتم تحديده على عينة اختبار تم تبريدها مسبقًا إلى ما بين 8 و10.
الحموضة<401>-تتطلب الأحماض الحرة الموجودة في 10.0 جم لتحييدها ما لا يزيد عن 2.0 مل من 0.10 N هيدروكسيد الصوديوم.
القلوية-أذب 2.0 جم في 10 مل من الأثير، وأضف قطرتين من الفينول فثالين TS: السائل غير ملون باللون الأحمر.
ماء- قم بإذابة حوالي 25 جم، وزنها بدقة، في 75 مل من مذيب مختلط يتكون من 3 أجزاء من الكلوروفورم وجزئين من الميثانول، ثم خفف بالمذيب المختلط إلى 100.0 مل. حدد محتوى الماء لجزء 10.0-مل وفقًا لتوجيهات تحديد الماء، الطريقة الأولى<921>. قم بإجراء تحديد فارغ على 10.0 مل من المذيب المختلط، وقم بإجراء أي تصحيح ضروري. لم يتم العثور على أكثر من 0.25٪.
البقايا عند الاشتعال<281>: لا يزيد عن 0.1%.
ماء-الأحماض والقلويات القابلة للذوبان- قم بتسخين 10.0 جم مع 50 مل من الماء في حمام بخار، مع تحريك الخليط باستمرار حتى يذوب اللانولين: تنفصل الدهون تمامًا عند التبريد، تاركة طبقة الماء شبه صافية ومحايدة لعباد الشمس. احتفظ بطبقة الماء.
ماء-مواد قابلة للأكسدة قابلة للذوبان- جزء 10-مل من المحلول من اختبار الأحماض والقلويات القابلة للذوبان في الماء لا يزيل لون 50 ميكرولتر من برمنجنات البوتاسيوم 0.10 ن تمامًا خلال 10 دقائق.
كلوريد<221>- قم بغلي 20 مل من الكحول مع 1.0 جم من اللانولين تحت مكثف راجع، ثم قم بتبريده، ثم أضف 1 مل من حمض النيتريك 2 ن، ثم قم بالتصفية، ثم أضف إلى المرشح 5 قطرات من محلول نترات الفضة في الكحول (1 في 50): أي تعكر ناتج لا يتجاوز تعكر المادة الفارغة التي أضيف إليها 0.50 مل من حمض الهيدروكلوريك 0.020 ن. (0.035%).
الأمونيا- أضف 1 مل من هيدروكسيد الصوديوم 1 ن إلى جزء 10-مل من المحلول من اختبار الأحماض والقلويات القابلة للذوبان في الماء، وقم بغليها: لا تتحول الأبخرة إلى عباد الشمس الأحمر باللون الأزرق.
قيمة اليود <401>: تتراوح بين 18 و 36 وتحدد على عينة من 780 إلى 820 ملغ.
مواد أجنبية- [ملاحظة- استخدم المبيدات الحشرية - الكواشف والمذيبات ذات الدرجة الحرة خلال هذا الاختبار. يمكن الحصول على المواد المرجعية للمبيدات لاستخدامها في إعداد المواصفات القياسية من أي مصدر تجاري.* ]
حلول المخزون القياسية- قم بإعداد محاليل المخزون في الهكسان، ولكل منها تركيز معروف قدره 100 ملغ من المبيدات المرجعية لكل لتر. [ملاحظة-يمكن تخزين محاليل المخزون المركزة في الظلام في حاويات زجاجية-متوقفة في الثلاجة عند درجة حرارة 2 إلى 5 لمدة تصل إلى سنة واحدة. يمكن إذابة معظم المبيدات الحشرية مباشرة في الهكسان؛ ومع ذلك، قد تتطلب أيزومرات سداسي كلورو حلقي الهكسان ومجموعة الـ دي.دي.تي من المبيدات الحشرية ذوبانًا أوليًا في الحد الأدنى من حجم الأسيتون يليه تخفيف بالهكسان إلى التركيز المحدد.]
إعداد قياسي- تمييع الكميات المقاسة بدقة من محاليل المخزون القياسية كميًا مع الهكسان، واجمعها للحصول على إعداد قياسي مركب يحتوي على التركيزات الموضحة في الجدول 1. قم بتخزين المستحضر القياسي المركب في وعاء زجاجي متوقف في الظلام عند 2 إلى 5، واستبدله كل شهرين. [ملاحظة-يمكن تحضير اثنين أو أكثر من المستحضرات القياسية المركبة المنفصلة، ​​ويفضل أن يحتوي كل منها على ما لا يزيد عن 8 مبيدات مرجعية، إذا لزم الأمر. ينبغي اختيار المبيدات المرجعية للمستحضرات القياسية المركبة على أساس أن أوقات الاستبقاء النسبية (انظر الجدول 1) تختلف بما فيه الكفاية بحيث يُتوقع عدم تداخل القمم في الاستشراب، وينبغي اختيارها ودمجها بشكل مناسب للنظام الكروماتوغرافي والكاشف المستخدم.]
نظام تنظيف كروماتوغرافيا تغلغل الجل-
الوانت-تحضير خليط من كلوريد الميثيلين والهكسان (1:1).
الجدول 1
الإعداد القياسي (التركيز بالميكروجرام لكل مليلتر) أوقات الاستبقاء النسبية (نسبة إلى 1.0 للكلوربيريفوس)
المبيد المرجعي* إلكترون- التقاط كاشف اللهب- الكاشف الضوئي النظام الأول النظام الثاني
رباعي كلورونيتروبنزين [TCBN] 0.05 - 0.29 0.24
ألفا سداسي كلورو حلقي الهكسان (ألفا BHC) 0.05 - 0.40 0.35
بيتا سداسي كلورو حلقي الهكسان (بيتا BHC) 0.30 - 0.43 0.56
سداسي كلور البنزين (HCB) 0.05 - 0.45 0.33
غاما سداسي كلورو حلقي الهكسان (ليندين) 0.05 - 0.48 0.41
بروبيتامفوس - 0.30 0.48 0.42
ديازينون - 0.20 0.52 0.40
ديكلوفينثيون 0.10 0.20 0.67 0.56
رونيل 0.30 0.40 0.81 0.66
سباعي الكلور 0.10 - 0.83 0.60
الملاثيون - 0.40 0.91 1.05
كلوربيريفوس 0.30 0.30 1.00 1.00
الدرين 0.20 - 1.05 0.76
بيريمفوس إيثيل - 0.40 1.14 1.14
كلورفينفينفوس Z 0.40 0.40 1.17 1.40
سباعي كلور إيبوكسيد 0.20 - 1.29 1.17
كلورفينفينفوس إي 0.40 0.50 1.30 1.51
بروموفوس إيثيل 0.40 0.50 1.51 1.45
1,1¢-ثنائي كلورو-2-(2-كلوروفينيل)-2-(4-كلوروفينيل) إيثين (o,p-DDE) 0.30 - 1.55 1.51
1,1¢-ثنائي كلورو-2-(4-كلوروفينيل)-2-(4-كلوروفينيل)إيثين (p,p-DDE) 0.30 - 1.88 1.86
ستيروفوس 0.60 0.80 1.58 1.97
ألفا إندوسلفان 0.40 - 1.63 1.47
1,1¢-ثنائي كلورو-2-(2-كلوروفينيل)-2-(4-كلوروفينيل)إيثان (o,p-TDE) 0.40 - 1.90 2.19
ديلدرين 0.30 - 1.91 1.84
إندرين 0.40 - 2.13 2.29
إندوسلفان بيتا 0.40 - 2.19 2.77
1,1-ثنائي كلورو-2,2-مكرر(4-كلوروفينيل)إيثان (p,p-TDE) 0.40 - 2.41 2.87
1,1,1-ثلاثي كلورو-2-(2-كلوروفينيل)-2-(4-كلوروفينيل) إيثان (o,p-DDT) 0.40 - 2.55 2.70
إيثيون 1.00 0.40 2.56 3.36
كاربوفينوثيون 0.80 1.00 2.94 3.70
1,1,1-ثلاثي كلورو-2,2-ثنائي (4-كلوروفينيل) إيثان (p,p¢-DDT) 0.50 - 3.13 3.50
ميثوكسيكلور 0.60 - 4.70 7.20
كاربوفينوثيون سلفون 5.00 - 5.10 9.20
كاربوفينوثيون سلفوكسيد 5.00 - 5.40 10.00
* يمكن الحصول على المواد المناسبة من Chem Service، 660 Tower Lane، P.O. Box 3108, Westchester, PA 19381-3108 أو Greyhound, 88 Grange Road West, Birkenhead, Merseyside, L43 4XF, England U.K.
الجهاز-تم تجهيز كروماتوجرافيا تغلغل الهلام بعمود 25-مم × 50-سم، ومعبأ بملاط مكون من 35 جم من خرزات الستايرين-ديفينيل بنزين كوبوليمر المضغوطة إلى طول سرير يبلغ حوالي 20 سم. يتم ضخ Eluant بمعدل تدفق يبلغ حوالي 5 مل في الدقيقة مع ضغط تشغيل يتراوح من 8 إلى 11 رطل لكل بوصة مربعة. قم بإعداد الكروماتوجرافيا، وضبطه للتخلص من الكسر الذي يتم الشطف منه من 0 إلى 12 دقيقة، وجمع الكسر الذي يتم الشطف منه من 12 إلى 32 دقيقة، وشطفه لمدة دقيقتين، والتخلص من جزء الشطف.
ملاءمة النظام-
شطف اللانولين-تذوب كمية مناسبة من اللانولين، وتمريرها من خلال ورق الترشيح المخدد إلى الحاوية. انقل حوالي 6.0 جم من اللانولين المفلتر الدافئ، والموزن بدقة، إلى دورق حجمي سعة 50-مل. تمييع مع Eluant للحجم، والخلط، والتصفية. نقل 5.0 مل من هذا الحل إلى العمود الكروماتوغرافي تخلل هلام، وأزل مع الوانت. جمع 100 مل من النفايات السائلة العمود في أكواب القطران بزيادات 10-مل. قم بتبخير المذيب، ثم برده، ثم قم بوزن الأكواب والمحتويات، واحسب كمية اللانولين التي تمت إزالتها في كل زيادة مقدارها 10-مل. العمود مناسب إذا لم يكن أقل من 96% من اللانولين في أول 60 مل.
شطف المبيد الحشري من اللانولين-تذوب كميات مناسبة من الديازينون، الديكلوفينثيون، بروموفوس إيثيل، الليندين، والديلدرين في الهكسان للحصول على محلول قياسي بتركيزات، في كل مل، 0.4، 0.4، 1.0، 0.1، و0.6 ميكروغرام، على التوالي. انقل 5.0 مل من هذا المحلول إلى دورق حجمي سعة 10 مل يحتوي على 1 جم من USP Lanolin RS، وخففه بكلوريد الميثيلين لزيادة الحجم، واخلطه. نقل 5 مل من هذا الحل إلى العمود الكروماتوغرافي تخلل هلام، وأزل مع 160 مل من Eluant. تخلص من الجزء الأول 60-مل، واجمع الجزء التالي 100-مل (من 60 إلى 160 مل). انقل جزء التجميع هذا إلى مكثف مزود بدورق تجميع متدرج، وأضف 50 مل من الهكسان، وركز عن طريق التبخر إلى 5 مل. حقن حوالي 5 ميكرولتر من هذا الجزء في الكروماتوغرافيا الموصوفة تحت النظام الكروماتوغرافي الأول والنظام الكروماتوغرافي الثاني، وتسجيل الكروماتوغرافيا، وقياس ارتفاعات القمم التي تم الحصول عليها من المبيدات الخمسة في المحلول القياسي. احسب المبالغ المستردة لكل من المبيدات الخمسة المستخدمة في محلول USP Lanolin RS المدعم. قم بإعداد محلول اختبار عن طريق خلط الهكسان مع المحلول القياسي (1:1). حقن 5 ميكرولتر من محلول الاختبار في الكروماتوغرافيا الموضحة في النظام الكروماتوغرافي الأول والنظام الكروماتوغرافي الثاني، وتسجيل الرسوم البيانية اللونية، وقياس ارتفاعات الذروة للمبيدات الخمسة في الرسم الكروماتوغرافي لمحلول الاختبار. قارن ارتفاعات الذروة التي تم الحصول عليها من جزء المحلول القياسي إلى ارتفاعات الذروة للمبيدات الحشرية المقابلة التي تم الحصول عليها من محلول الاختبار: يتم استرداد ما لا يقل عن 85% من الكميات المضافة لكل من المبيدات الخمسة.
التحضير للاختبار-نقل حوالي 6 جم من اللانولين، الذي تم وزنه بدقة وصهره مسبقًا إلى شكل سائل عن طريق التسخين في حمام مائي ساخن إذا لزم الأمر، إلى دورق حجمي سعة 50-مل، ثم قم بإذابته في 25 مل من Eluant، ثم خففه مع Eluant حتى الحجم، والخلط، والتصفية. نقل 5.0 مل من هذا الحل إلى العمود، وأزل مع 160 مل من Eluant. تخلص من الجزء الأول 60-مل، واجمع الجزء المتبقي في المبخر المناسب. ركز بالتبخير في حمام بخار إلى حوالي 3 مل، وأضف حوالي 50 مل من الهكسان، ثم تبخر مرة أخرى لإزالة كل آثار كلوريد الميثيلين، واضبط الحجم مع الهكسان إلى 3.0 مل.
النظام الكروماتوغرافي الأول (انظر الفصل الكروماتوغرافي<621>)-تم تجهيز كروماتوغرافيا الغاز بكاشف التقاط الإلكترون وعمود شعري من السيليكا المنصهر مقاس 0.53-مم × 30-م مرتبط بطبقة 1.5-ميكرومتر من الطور G1 وعمود حماية غير مطلي بالسيليكا منصهر مقاس 0.53-مم × 6-م متصل بعمود معبأ معدّل-نظام حاقن من النوع. يتم الحفاظ على درجة حرارة العمود عند 200. [ملحوظة-يمكن ضبط درجة الحرارة الأولية للعمود بحيث تكون أوقات الاحتفاظ بـ p,p™-DDT والإيثيون حوالي 3.1 و2.56، على التوالي، بالنسبة للكلوربيريفوس.] يُستخدم الهيليوم كغاز حامل. يتم ضبط معدل التدفق البالغ حوالي 25 مل في الدقيقة بحيث يكون وقت الاحتفاظ بالكلوربيريفوس حوالي 4 دقائق. يبلغ معدل تدفق غاز التركيب، النيتروجين، حوالي 40 دقيقة.
النظام الكروماتوغرافي II-تم تجهيز كروماتوغرافيا الغاز بكاشف قياس اللهب الضوئي وعمود شعري من السيليكا المنصهر مقاس 0.53-مم × 30-م مرتبط بطبقة 1.0-ميكرومتر من الطور G3 وعمود حماية غير مطلي بالسيليكا منصهر مقاس 0.53-مم × 6-م متصل بنظام حاقن من نوع العمود المعبأ المعدل. يتم الحفاظ على درجة حرارة العمود عند 200. [ملاحظة-يمكن ضبط درجة الحرارة الأولية للعمود بحيث يكون وقت الاحتفاظ بالإيثيون حوالي 3.36 مقارنة بزمن الكلوربيريفوس.] يستخدم الهيليوم كغاز حامل بمعدل تدفق يبلغ حوالي 25 مل في الدقيقة، ويتم ضبطه بحيث يكون وقت الاحتفاظ بالكلوربيريفوس حوالي 4 دقائق. يبلغ معدل تدفق غاز التركيب، النيتروجين، حوالي 40 مل في الدقيقة. [ملاحظة-حدد حساسية الكاشف للأنظمة الكروماتوغرافية I وII: حدد توهين مقياس الكهربية بحيث يؤدي حقن 1.5 نانوغرام من الكلوربيريفوس إلى إنتاج انحراف كامل-بنسبة 50% على مسجل أو طابعة-راسمة. إذا كانت ظروف الكاشف هذه خارج النطاق الخطي للكاشف، فاضبطه على النطاق الخطي، وسجل الكمية، بالنانوغرام، من الكلوربيريفوس الذي ينتج انحرافًا كاملاً بنسبة 50% في هذه الظروف.]
الإجراء-[ملاحظة-يجب اتباع الإجراء الموضح أدناه للأنظمة الكروماتوغرافية I وII. ] قم بحقن كميات متساوية بشكل منفصل (حوالي 5 ميكرولتر) من المستحضر القياسي المركب المناسب وإعداد الاختبار في كروماتوجرافيا الغاز، وقم بتسجيل المخططات الكروماتوغرافية، وقياس مناطق جميع القمم التي لوحظت في المخططات الكروماتوغرافية. قارن مناطق الذروة لأي من بقايا المبيدات الحشرية في المخطط الكروماتوغرافي الخاص بإعداد الاختبار الذي تم الحصول عليه من كل نظام كروماتوغرافي مع تلك الخاصة بالقمم التي تتوافق مع أوقات الاستبقاء في المخطط الكروماتوغرافي الخاص بالمستحضر القياسي المركب المناسب الذي تم الحصول عليه من كل نظام كروماتوغرافي مناظر. احسب الكمية، بجزء في المليون، من البقايا الفردية المحددة الموجودة في العينة المأخوذة بواسطة الصيغة:
30(ج/ث)(رو/رس)
حيث تكون rU وrS هي مناطق الذروة للمخلفات الموجودة في إعداد الاختبار والإعداد القياسي؛ على التوالى؛ C هو تركيز المبيد المرجعي، بالمجم لكل لتر، في المستحضر القياسي؛ و W هو وزن اللانولين المأخوذ بالجرام: لم يتم العثور على أكثر من 10 جزء في المليون من أي بقايا محددة، ولا يزيد إجمالي جميع البقايا المحددة التي تم العثور عليها عن 40 جزء في المليون.
الفازلين-يسخن حوالي 3 جرام وزناً دقيقاً على حمام بخار مع التحريك المستمر حتى لا يقل فقدان وزنه عن محتواه المائي. قم بغلي 40 مل من الكحول المجفف مع 500 ملغ من اللانولين المجفف الذي تم الحصول عليه: المحلول واضح أو لا يزيد عن براق.